1、 硫礦知識介紹,硫礦選礦工藝,硫礦選礦流程,硫礦選礦設備介
硫礦是一種基本化工原料。在自然界,硫是分布廣泛、親合力非常強的非金屬元素,它以自然硫、硫化氫、金屬硫化物及硫酸鹽等多種形式存在,并形成各類硫礦床。中國硫資源十分豐富,儲量排在世界前列。中國在目前及今后相當一段時期內,仍將以硫鐵礦和伴生硫鐵礦為主要硫源。國外硫當前主要來自天然氣、石油和自然硫。
硫礦的直接應用是生產(chǎn)硫磺和硫酸,二者的用途非常廣泛。大部分硫酸用來生產(chǎn)各類化肥,硫的應用領域還在不斷擴大。
一、 礦物原料特點
自然界中含硫礦物分布非常廣泛,種類也很多,以單質硫和化合態(tài)硫兩種形式出現(xiàn),硫的主要工業(yè)礦物和化合物有:自然硫、黃鐵礦、白鐵礦、磁黃鐵礦、有機硫、硫化氫及有色金屬硫化物中的硫。
單質硫有三種同質多復相體——α硫、β硫和γ硫。在自然條件下,只有α硫最為穩(wěn)定,稱為自然硫。
化合態(tài)硫中可作為硫礦石的礦物主要有:黃鐵礦、白鐵礦、磁黃鐵礦等,其中含硫量達53.4%的黃鐵礦分布最為廣泛,是中國最重要的硫礦石,而白鐵礦和磁黃鐵礦含硫量較低,分布局限,工業(yè)意義不大。
明礬石、重晶石、石膏等硫酸鹽類礦物僅在某些硫源缺乏的少數(shù)國家和地區(qū)作硫礦資源加以利用,中國還未加以利用。
(一) 主要硫礦物的性質
1.自然硫
自然硫是指斜方晶系的α硫。分子式為S,理論含硫量為100%,此外,自然硫中通常含有一些雜質,火山巖自然硫往往含有少量砷、碲、硒和鈦,沉積型自然硫常夾雜有方解石、粘土、有機質和瀝青等。
自然單質硫一般為針狀和板狀晶體,常呈不規(guī)則塊體產(chǎn)出。晶形很少見,通常呈致密塊狀,粉末狀、粒狀、條帶狀和被膜狀。
自然硫為淡黃色、棕黃色,有雜質時顏色帶紅、綠、灰和黑色等。莫氏硬度為1~2,比重為 2.05~2.08;性脆,解理不完全,斷口貝殼狀,具弱導電、傳熱性。條痕為白—黃白色,透明—半透明狀,樹脂—金剛光澤;燃燒時發(fā)青藍色火焰,并有刺鼻硫磺味。耐腐蝕。在360℃和更高溫度條件下硫與氧強烈作用,生成二氧化硫。在約400℃時硫與氫作用形成硫化氫,溫度繼續(xù)升高時則離解,在 1 690℃時完全分解成水和硫。硫與苛性堿液與氨溶液一起加熱形成多硫化物或硫代硫酸。硫不溶于水,較易溶于有機溶劑和二硫化碳。硫作為氧化劑和還原劑出現(xiàn),是化學上很活潑的元素。
2.黃鐵礦
黃鐵礦又稱硫鐵礦,分子式為FeS2,其硫理論含量為53.45%,鐵理論含量為46.55%。自然界產(chǎn)出的黃鐵礦常含有鈷、鎳、砷、硒、銻、銅、銀和金等多種金屬元素。有些硫化物還可含非常微量的碲、鍺等稀散元素。
黃鐵礦屬等軸晶系,常見晶形為立方體及五角十二面體。
黃鐵礦顏色多為淺黃銅色,表面常帶有褐色、黃褐色,細粉狀黃鐵礦集合體常呈綠黑色。硬度 6.0~6.5,比重4.9~5.2。性脆,條痕為褐黑或綠黑色。強金屬光澤,不透明,具弱導電性。具熱電性,有的變種具檢波性,斷口參差不齊,偶見貝殼狀斷口。
3.白鐵礦
白鐵礦(FeS2)與黃鐵礦相同,二者屬于同質二象復體,為斜方晶系,晶體常呈板狀產(chǎn)出。集合體呈結核狀、球狀、鐘乳狀、皮殼狀等。
白鐵礦為淺黃銅色,略帶淺灰或淺綠色調,新鮮面近似錫白色,條痕暗灰綠色,金屬光澤。不透明,硬度為 5.0~6.0,比重4.6~4.9,性脆,解理不完全,斷口為參差狀,具弱電性。
4.磁黃鐵礦
磁黃鐵礦[Fe1-xS]為六方或單斜晶系兩種同質多象變體,常呈致密粒狀塊體,晶體很少見,晶形呈板狀。
磁黃鐵礦新鮮面是古銅棕色,表面常具暗褐色、暗棕色,不透明。金屬光澤。條痕灰黑色。硬度4,性脆,比重4.58~4.70。具磁性,但強弱不一。具導電性,斷口為參差狀至貝殼狀。
(二) 硫鐵礦礦石的主要伴生元素及影響
1.硫鐵礦礦石的主要有益伴生元素
中國硫鐵礦床中,除部分沉積變質型礦床礦石組分比較單一、以硫鐵礦為主、其他有用組分較少外,大多數(shù)礦床都含有多種有益組分。據(jù)統(tǒng)計,在硫鐵礦礦石及其氧化礦石內含有的有益伴生組分將近有15種,有:銅、金、銀、鎵、碲、鈷、鎘、鍺、鉈、錳等,有利于硫鐵礦床的綜合開發(fā)利用。
2.硫鐵礦礦石的主要有害組分及影響
硫鐵礦在制硫酸時的主要有害組分有:砷、氟、鉛、鋅、碳、鈣、鎂、碳酸鹽等。
砷:在硫酸生產(chǎn)中,砷會使觸媒中毒,生成氧化砷結晶,使轉化率下降,并堵塞管道,造成清理困難,還容易使人中毒;排出的污水中含砷會造成環(huán)境污染。
氟:焙燒時大部分以氟化氫存在,小部分為四氟化硅。氟化氫能使觸媒粉碎;四氟化硅能使觸媒結塊,導致觸媒阻力升高,轉化率降低。在酸洗流程中,生成的氫氟酸,會腐蝕磚襯里和磁環(huán);在水洗流程中,因氟的溶解度大,大部分隨污水排出,會污染飲用水和影響農(nóng)作物生長。
鉛鋅;焙燒過程中熔點較低,易使焙燒爐產(chǎn)生結疤現(xiàn)象。
碳:含量較多時,在焙燒過程中發(fā)熱很高,爐溫不易控制,還要消耗較多的氧,生成一氧化碳或二氧化碳,影響轉化。
鈣、鎂碳酸鹽:硫鐵礦石中的鈣、鎂碳酸鹽脈石(白云石、方解石)使硫鐵礦在焙燒過程中分解出二氧化碳氣體,稀釋了爐氣中二氧化硫的濃度。同時,氧化鈣和氧化鎂還吸收部分二氧化硫形成硫酸鈣和硫酸鎂,降低了硫的利用率,使設備的生產(chǎn)能力下降。而且新形成的鈣、鎂硫酸鹽殘留在硫鐵礦石的燒渣中,影響綜合利用。
在制造二硫化碳人造纖維時,硫鐵礦石中的瀝青和砷是有害雜質。
在造紙工業(yè)中,制亞硫酸鹽紙漿的硫不能含硒,因為硒會使紙發(fā)黑。
在制造火柴和炸藥時,硫中不能含微量的二氧化硅雜質,因為二氧化硅會妨礙燃燒。
二、 用途
硫礦物最主要的用途是生產(chǎn)硫酸和硫磺。硫酸是耗硫大戶,中國約有70%以上的硫用于硫酸生產(chǎn);适窍M硫酸的最大戶,消費量占硫酸總量的70%以上,尤其是磷肥耗硫酸最多,增幅也最大。
硫酸除用于化學肥料外,還用于制作苯酚、硫酸鉀等90多種化工產(chǎn)品;輕工系統(tǒng)的自行車、皮革行業(yè);紡織系統(tǒng)的粘膠、纖維、維尼綸等產(chǎn)品;冶金系統(tǒng)的鋼材酸洗、氟鹽生產(chǎn)部門;石油系統(tǒng)的原油加工、石油催化劑、添加劑以及醫(yī)藥工業(yè)等都離不開硫酸。隨著中國經(jīng)濟的發(fā)展,近年來各行業(yè)對硫酸的需求量均呈緩慢上升趨勢,化肥用項是明顯的增長點。
高品位硫鐵礦燒渣可以回收鐵等;低品位的燒渣可作水泥配料。燒渣還可以回收少量的銀、金、銅、鋁、鋅和鈷等。
硫磺除為生產(chǎn)硫酸的原料之外,還廣泛用來生產(chǎn)化工產(chǎn)品,如硫化銅、焦亞硫酸鈉等。另外,在食糖生產(chǎn)中,要把硫磺氧化為二氧化硫氣體用于漂白脫色。在農(nóng)藥生產(chǎn)中也直接或間接使用硫磺;粘膠纖維生產(chǎn)中需用二硫化碳作溶劑;硫化金屬礦浮選用的藥劑要以二硫化碳為原料;除以上應用外,消費硫磺的行業(yè)還有火柴制造、水泥枕軌處理、醫(yī)藥、火藥等。